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植物油作為環(huán)境友好潤滑劑的研究概況

2017-07-10 14:42 來源: 作者:

  1性等方法來提高植物油潤滑性能的研究進展,指出國內開展相關研究工作的緊迫性。

  植物油用作潤滑劑已有很長的歷史。十九世紀末,當人們發(fā)現礦物油具有更加優(yōu)良的潤滑性能后,絕大多數的潤滑劑都以礦物油作為基礎油。近年來,隨著公眾對環(huán)境問的日益重視,各個國家都開始把保護環(huán)境作為政府的重要責任。世界上每年大量的礦物油潤滑劑流失到環(huán)境中,這些潤滑劑對環(huán)境存在著巨大威脅。另外,石油資源的日益枯竭,都使得具有的良好的生物可降解性可再生等環(huán)境友好性能的植物油重新引起人們的注意。在過去的十年里,人們對植物油作為潤滑劑可行性進行了深人研究,取得了定的進展,已有以植物油作為基礎油的潤滑油生產16.然而由于植物油的溫易氧化變質,低溫潤滑性能不佳的等問仍未徹底解決,極大的限制了它的應用范圍。本文通過近年來植物油作為環(huán)境友好潤滑劑的研究狀況,對今后植物油研究的發(fā)展方向提出自己的看法。

  1植物油的化學和物理性質環(huán)境友好潤滑劑是指對那些無毒可生物降解對環(huán)境無害的潤滑劑,通常包括聚烯烴聚醇合成雙酯多元醇酯和植物油。植物油作為環(huán)境友好潤滑劑,具有價格低廉可再生等優(yōu)點。植物油食用植物油般含超過98的甘油酯。組成甘油酯的脂肪酸絕大多數為包含8到22個碳的直鏈分子,主要有飽和酸棕櫚酸,硬脂酸等,單不飽和酸油酸及多元不飽和酸亞油酸,亞麻酸等。不同種類不同地區(qū)的植物油具有不同的脂肪酸組成,常的植物油的主要成分1植物油物理和化學性質的差異依賴于其脂肪酸成分的不飽和度,飽和脂肪酸含量較高的的植物油在室溫下為固體或半固體。不飽和脂肪酸含量高的植物油更容易氧化聚合。脂肪酸的不飽和度與其氧化速率密切相關,例如常菜籽油中的不飽和脂肪酸包括亞麻酸順9,12,15烯十酸,083亞油酸順9,12烯十酸,0182和油酸順9烯十酸,0181.其氧氣吸收速率比為8001001.由于大多植物油為甘油酯,它們容易發(fā)生水解而導致應用上的問。但少量酯類水解產生的游離脂肪酸在摩擦過程中可以起到面修飾的積極作用。

  可用于潤滑油的植物油有菜籽油葵花籽油大豆油蓖麻油低芥酸菜籽油,13,芥酸2等,其中蓖麻油應用更為廣泛。蓖麻油含有很高含量特殊的脂肪酸蓖麻油酸2,它具有個雙鍵和個輕基。羥基能與金屬面的極性基團發(fā)生鍵合從而具有良好的潤滑性能,單個雙鍵使其具有較好的低溫性能和氧化安定性。

  2植物油的潤滑性能研究植物油具有以下的物理和化學特性3.植物油具有很的分子量866894使得它的揮發(fā)度很低。

  由于含有較多不飽和鍵,雖然能增強植物油的低溫特性,但是也導致了氧化穩(wěn)定性差。當亞油酸和亞麻酸的含量達50時,氧化非常嚴重,當飽和度太高時,低溫流動性不佳。

  2.1添加劑添加劑在潤滑油中起到抗摩減磨抗氧化抗腐蝕等作用。作為環(huán)境友好潤滑劑的添加劑,不但要具,以上的作用,還要考慮它對潤滑劑性質的影響以及它自身的環(huán)境特性。例如,添加劑不能降低潤滑油生物可降解性。根據德國制定的藍色天使法規(guī),添加劑必須滿足以下條件無致癌物,無放射性無,無亞硝酸種配方中最多含不大于7的可生物降解的添加劑。目前研究較多的添加劑主要可分為兩種2減摩抗磨極壓添加劑這類添加劑包括活性硫化物有機磷酸鹽和硼酸鹽等?;钚粤蚧锓肿又谢钚粤虻暮吭礁?,極壓性能愈好,但是含量過高容易腐蝕摩擦副9有機磷酸鹽具有良好的極壓抗磨性能。含硫含磷的添加劑的報道很多,包括常用的添加劑瓜,1.但是由于含有硫磷等極性元素的添加劑通常有毒性,不僅威脅了潤滑油生產和使用者的身體健康,同時也污染了環(huán)境。硼酸鹽潤滑油添加劑不但具有很好加劑有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

  最近,胡志孟等將羥基硫硼引入植物油分子的雙鍵位置上,并將產物作為潤滑油添加劑,大大提高了其抗磨極壓性能167.曹月平等合成了硫化脂肪酸作為菜籽油的無灰抗磨添加劑1!。王鶴壽等考察了超細氟化石墨在植物油中的摩擦學特性,證明超細氟化石墨在植物油中具有優(yōu)良的潤滑性能79.近年來納米粒子作為潤滑油添加劑的應用也引起人們的關注222.

  2.1.2抗氧化添加劑對植物油的氧化和抗氧化機理的研究很多,通常認為植物油的氧化機理與礦物油類似,都是自由基的鏈反應3.但與般礦物油所不同的是氧化位置不是發(fā)生在末端碳原子上,而是在更易被氧化的烯丙基的碳上。

  常用的抗等化添加劑有酚型抗氧劑胺型抗氧劑雜環(huán)抗氧劑和金屬有機化合物等。酚型抗氧劑以屏蔽酚為代,用的最多產品是2,6叔丁基對甲酚。近年來國內外研究的主要是通過改變屏蔽酚于高溫下使用的潤滑油特別是酯類油,其成本較高毒性大的缺點限制了它的應用。雜環(huán)抗氧劑是近年來研究較多的抗氧劑。這類化合物由于其分子結構的特殊性,使其不僅具有抗氧性能,而且還兼有抗磨極壓抗腐蝕等多種性能。金屬有機化合物作為潤滑油抗氧劑的研究由來已久,例如200已在潤滑油領域得到了廣泛的應用。目前研究較多的是有機銅化合物。從40年代就開始了有機銅化合物作為潤滑油高溫抗氧劑的研究,至今較成熟的有機抗氧劑有羧酸類銅鹽硫代磷酸銅鹽硫代氨基甲酸銅鹽及硫代經基硼酸銅鹽等。有機銅鹽抗氧劑的作用機理的研究是近幾年才進行的,但至今仍無統(tǒng)的認識23.通常認為其機理是捕捉自由基。通過電子轉移使游離基成為負離子,從而減緩自由基鏈反應,如下式。

  但將有機金屬化合物用于植物油的報道還不多。

  2.2化學改性由于植物油的熱氧化性能限制了其作為高溫下潤滑油基礎油的應用,考慮到植物油中脂肪酸上的不飽和雙鍵容易發(fā)生化學反應,人們采用各種方法對植物油進行改性。常的方法有選擇氫化,加成,環(huán)氧化等。

  在潤滑領域對植物油的改性的重點在于提高其氧化安定性,因而對植物油的不飽和雙鍵的加氫反應研究的比較多12425由于長鏈飽和脂肪酸的傾點較高,因此需選用適當的催化劑將含有多個不飽和雙鍵的亞麻酸亞油酸等還原為僅含個雙鍵的油酸,既能提高植物油的氧化安定性,又能保持定的低溫性能,4.

  加成1.

  +催化劑在植物油分子中的不飽和雙鍵上利用加成反應引入其他官能團來改善其性能,這些官能團包括烷烴羥基羰基等,526.

  2.2.3環(huán)氧化對植物油進行環(huán)氧化改性,提高了油品自身的氧化安定性,當加人定量的抗氧化添加劑后,其氧化安定性能可增加7倍,另外植物油的潤滑性能也得到了提高2〃8.

  2.3生物改性除了以上的化學方法外,還可用生物技術培養(yǎng)高油酸含量的植物油方法來提高其抗氧化性能29.

  高油酸含量的葵花籽油中油酸的含量已超過90,硬脂酸的含量僅為1.01.5.這種油具有較好的氧化安定性和低溫性能,可直接用于某些潤滑油的基礎油。

  3研究植物油潤滑劑的發(fā)展前景我國豐富的植物油資源菜籽油產量居世界第位和日益嚴重的環(huán)境污染都使得開發(fā)植物油作為潤滑油基礎油的任務更為緊迫國內對環(huán)境友好潤滑劑的研究還處于初期探索階段,與實際應用還有很大差距。從近些年對植物油作為潤滑油基礎油的研究來看,開發(fā)新型效的多功能潤滑油添加劑,其中含硼銅潤滑油添加劑和納米粒子添加劑具有良好的發(fā)展前景。對植物油進行化學改性以提其氧化安定性和低溫性能也取得了明顯的效果。預計兩種方法的結合,能使植物油最終滿足潤滑油基礎油的條件,全面代替礦物油。

作者:佚名  來源:中國潤滑油網

 


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